Decanos
Los actuales Estatutos de la Diputación Permanente y Consejo de la Grandeza de España, aprobados en 1999, establecen que el cargo de Decano será ejercido siempre por un Grande de España. Su elección corresponde a la Asamblea por un mandato de cuatro años, renovables tantas veces como así lo decidan sus miembros.
Entre las funciones del Decano está el presidir las Asambleas de la Corporación -siempre y cuando ésta no sea presidida por Su Majestad el Rey o, en su defecto, cualquier otro miembro de la Familia Real designado por Su Majestad- y dirigir las discusiones que en el seno de la misma tengan lugar; así como designar a los encargados de desempeñar los cargos de Secretario y de Tesorero. También se encuentra entre sus cometidos la propuesta de los candidatos a sustituir a aquellos miembros de la Diputación Permanente y Consejo que por haber transcurrido cuatro años desde su elección deban ser renovados.
El primer Grande de España en ejercer la función de Decano fue el Duque de San Carlos, cuyo mandato apenas duró unos pocos meses a causa de su partida al extranjero tras ser nombrado embajador por Fernando VII. Fue sucedido por el Duque del Parque, quien a su vez fue sucedido por el Conde de Fuentes. Posteriormente accedió al cargo el Duque de Frías, con quien aparece por primera vez el término de Decano. Anteriormente, sus antecesores en el cargo se denominaron ‘primer vocal’ por haber sido los candidatos que más votos habían obtenido.
A lo largo de los más de dos siglos de existencia de la Diputación de la Grandeza han ejercido el puesto de Decano más de una treintena de Grandes de España. Mientras que algunos de ellos han ocupado el cargo por unos pocos años -o incluso meses, como es el citado caso del Duque de San Carlos en 1815-, otros lo han hecho por más de una década. El caso más notorio es el del Duque del Infantado, quien fue Decano por casi cuatro décadas -desde 1953 hasta 1991-.
En la actualidad es la Duquesa de Arcos quien ejerce el cargo de Decana tras su elección por la Asamblea de la Corporación en 2022.
Relación de Decanos de la Diputación de la Grandeza de España desde su creación (1815-actualidad)
| Decano | Título | Periodo |
| 1.º | Duque de San Carlos | 1815 |
| 2.º | Duque del Parque | 1815-1817 |
| 3.º | Conde de Fuentes | 1818-1819 |
| 4.º | Duque de Frías | 1820 |
| 5.º | Duque de San Fernando de Quiroga | 1823-1829 |
| 6.º | Duque de Villahermosa | 1829-1834 |
| 7.º | Marqués de Monte Real | 1834-1835 |
| 8.º | Duque de Castro-Terreño | 1836-1843 |
| 9.º | Duque de Gor | 1843-1850 |
| 10.º | Duque de Frías | 1850-1851 |
| 11.º | Conde de Altamira | 1851-1859 |
| 12.º | Marqués de Miraflores | 1859-1862 |
| 13.º | Marqués de San Felices | 1862-1863 |
| 14.º | Señor de Rubianes | 1863-1865 |
| 15.º | Marqués de Vallehermoso | 1865-1866 |
| 16.º | Marqués de San Felices | 1866-1867 |
| 17.º | Marqués de Molins | 1867-1877 |
| 18.º | Conde de Pinohermoso | 1877-1883 |
| 19.º | Conde de Puñonrostro | 1883-1890 |
| 20.º | Marqués de Alcañices | 1890-1909 |
| 21.º | Duque de Veragua | 1909-1910 |
| 22.º | Duque de Tamames | 1910-1917 |
| 23.º | Duque de Fernán Núñez | 1917-1927 |
| 24.º | Marqués de Santa Cruz | 1928-1940 |
| 25.º | Duque de Alba de Tormes | 1941-1953 |
| 26.º | Duque del Infantado | 1953-1991 |
| 27.º | Duque de San Carlos | 1992-1997 |
| 28.º | Conde de Elda | 1998-2009 |
| 29.º | Duque de Híjar | 2010-2018 |
| 30.º | Duque de Fernández-Miranda | 2018-2022 |
| 31.º | Duquesa de Arcos | 2022-presente |